МБОУ
Лицей « МОК № 2»
Подготовка
к ЕГЭ по химии
Окислительно
- восстановительные реакции в неорганической химии (метод электронного баланса
в расстановке коэффициентов в уравнениях реакций)
Задания
36(С- 1), 37(С-2).
учитель
химии Высшей
категории
Строгонова
Нина Ивановна
г.
Воронеж.
Аннотация.
Данный
материал создан, чтобы оказать помощь учащимся, которые самостоятельно
готовятся к ЕГЭ. Подробно рассматриваются такие вопросы как : определение
степени окисления, восстановителя и окислителя, составление полуреакций
окисления – восстановления. Пошагово рассматривается методика расстановки
коэффициентов в ОВР методом электронного баланса на достаточно сложных
примерах, предупреждаются возможные ошибки. Подобрано большое количество
заданий различного уровня сложности для самостоятельной работы: более простые,
когда даны полные схемы реакций, и более сложные, когда формулы некоторых
веществ надо добавить в уравнения, как это предлагается в материалах ЕГЭ. Но
наибольшую трудность у учащихся вызывают задания С- 2, когда по описанию
эксперимента надо полностью составить уравнения ОВР(оcобенно
на примере превращений соединений Mn, Cr, Me
и неМе с кислотами – окислителями и др.) Несомненно очень полезными окажутся
не только при подготовке к ЕГЭ, но и к олимпиадам, таблицы «Важнейшие
восстановители и окислители»( краткие и особенно ценны подробные о превращениях
восстановителей и окислителей с учётом характера среды в растворах)
Подготовка
к ЕГЭ по химии. Задания 36(С- 1), 37(С-2)
Окислительно
- восстановительные реакции в неорганической
химии
(метод электронного баланса в расстановке коэффициентов в уравнениях реакций)
Эта тема является одной из самых
сложных при подготовке учеников к сдаче ЕГЭ по химии.
ОВР в неорганической химии.
Решение
заданий части С-1 ЕГЭ требует комплекса знаний и умений. Важнейшие из них:
1.Умение
расставлять степени окисления элементов в молекулярных формулах веществ.
2.Определять
окислитель и восстановитель и составлять
схемы полуреакций процессов
окисления, восстановления,
то есть найти количество и направление
перехода электронов.
3. Умение составлять электронный
баланс (число отданных
электронов равно числу
присоединённых)
4. Умение
расставлять коэффициенты.
Немного
теории.
Для того, чтобы определить степени окисления элементов, нужно
разобраться
со следующими понятиями.
Электроотрицательность
- способность атомов притягивать к себе общие
электронные пары. Притягивая к себе электроны, атомы приобретают частичный
отрицательный заряд. Наиболее электроотрицательными являются неметаллы: фтор,
кислород и азот. Металлы, как правило, смещают электроны от себя, приобретая
положительный заряд.
Степень
окисления. Понятие степени
окисления весьма формально: это заряд, который приобрел бы атом, если бы все
связи в молекуле стали ионными.
При
определении степени окисления в неорганических веществах чаще всего пользуются алгебраическим
методом и находят усредненное значение степени окисления. Именно поэтому
иногда степень окисления выражается нецелыми числами. Степень окисления каждого
отдельного атома должна быть целым числом (потому что смещается целое
количество электронов).
Значение
степени окисления некоторых элементов.
·
Степень окисления элементов в простых веществах
равна 0.
·
Фтор в соединениях имеет степень окисления
– 1.
·
Металлы 1-2 группы главной подгруппы в
соединениях имеют степень окисления +№ группы. (В принципе, можно сказать, что
бор и алюминий тоже имеют степень окисления +№ группы, так как в школьном курсе
с другими степенями окисления этих элементов мы не сталкиваемся. Но строго
говоря, у алюминия, галлия, индия и таллия есть соединения, в которых они
проявляют степень окисления +1)
·
Водород в большинстве соединений проявляет
степень окисления +1, и только в гидридах (соединениях с металлами) может быть
– 1.
·
Кислород чаще всего проявляет степень
окисления – 2. Однако, в соединениях с фтором может быть +1 или +2, в
соединениях с активными металлами и водородом может проявлять степень окисления
– 1 (пероксиды), и дробные степени окисления (надпероксиды и озониды).
· Все
остальные неметаллы могут проявлять переменные степени окисления от (№
группы – 8) – низшая степень окисления до + № группы – высшая
степень окисления. Если атом неметалла является в молекуле наиболее
электроотрицательным, то его степень окисления скорее всего будет низшей (№
группы – 8).
· Металлы
побочных подгрупп и главных подгрупп 4 – 6 групп могут иметь только
положительные степени окисления в соединениях, причем у элементов побочных подгрупп
номер группы не всегда соответствует высшей степени окисления (например, медь
+2, золото +3, железо +6, никель +2, кобальт +3 и т.д.). Степень окисления этих
элементов можно определить только по формуле.
1.Определение
степени окисления
Алгебраический метод определения степени
окисления исходит из того, что молекула в
целом электронейтральна, то есть сумма степеней окисления всех элементов равна
нулю.
Например,
определим степени окисления элементов в молекуле сернистой кислоты H2SO3.
Так как водород в этой молекуле не связан с металлом, то его степень окисления
+1(на 2 атома водорода приходится +2), кислород не связан с фтором, перед нами
явно не пероксид и не озонид, поэтому его степень окисления – 2 (на 3 атома
кислорода приходится –6). Обозначим степень окисления серы за х. Тогда +2–6+х
= 0; х = +4.
Этот метод хорош и для
определения степени окисления элементов в ионах. Например, нитрат-анион NO3–.
У кислорода степень окисления – 2, на 3
атома кислорода приходится –6, пусть степень окисления азота х, тогда сумма
степеней окисления равна заряду иона, то есть: х–6 = –1, откуда х = +5
Задание 1.
Любым из способов определите степени окисления всех
элементов в
соединениях, объясняя последовательность действий: NO2F,
BaO2, NH4F,
NaH2PO2, Ca(SCN)2, K4[Fe(CN)6].
2.Умение
составлять электронный баланс, то есть определять
количество
и направление перехода электронов.
Окисление
– процесс отдачи электронов. (Небольшой мнемонический приём: Окисление
– Отдача, начинаются с одной буквы)
Восстановление
– процесс принятия электронов.
Окисление происходит с восстановителем.
Значит, восстановитель отдает электроны, окисляется, его степень
окисления повышается.
Восстановление происходит с
окислителем. Значит, окислитель принимает электроны,
восстанавливается, его степень окисления понижается.
Графический метод.
Сколько электронов
принимает или отдает атом элемента, можно посчитать по координатной прямой.
3.Расстановка
коэффициентов методом электронного баланса.
Пример
1.
КMnO4
+ K2SO3 + H2SO4 ®
MnSO4 + K2SO4 + H2O
1) Определяем
степени окисления всех элементов;
2) Выбираем
те элементы, у которых изменилась степень окисления;
3) Составляем
электронный баланс
Восст-ль
S+4
– 2e ®
S+6
5 Окисление
Окис-ль Mn+7
+5e ® Mn+2
2 Восстановление
Перед атомами марганца в
левой и правой части уравнения нужно поставить коэффициент 2. В этом
действии можно не сомневаться, так как марганец в левой и правой части
встречается только по одному разу.
2KMnO4
+ K2SO3 + H2SO4 ® 2MnSO4
+ K2SO4 + H2O
С серой возникает вопрос:
к какому из атомов серы относится коэффициент 5? К тому, степень
окисления которого в уравнении встречается единожды, то есть +4.
Ставим коэффициент 5 перед K2SO3.
2KMnO4
+ 5K2SO3
+ H2SO4
® 2MnSO4
+ K2SO4
+ H2O
Дальше сравниваем левую и
правую часть схемы и достраиваем коэффициенты в таком порядке: калий ( в левой
части 10+2=12, перед K2SO4
поставим 6)
2KMnO4
+ 5K2SO3 + H2SO4 ® 2MnSO4
+ 6K2SO4 + H2O
Теперь в правой части
поставлены коэффициенты перед серой, число её атомов 8. В левой части
уже есть коэффициент перед серой 5, не хватает еще 3.
2KMnO4
+ 5K2SO3 + 3H2SO4 ® 2MnSO4
+ 6K2SO4 + H2O
Сравниваем число атомов
водорода. Ставим перед водой 3.
2KMnO4
+ 5K2SO3 + 3H2SO4 ® 2MnSO4
+ 6K2SO4 + 3H2O
Осталось сравнить число
атомов кислорода в лев. и прав. части уравнения. 35 и 35.
Пример2.
Hg + HNO3 ® Hg(NO3)2
+ NO + H2O
1)
Определяем степени окисления всех
элементов;
2)
Выбираем те элементы, у которых изменилась
степень окисления;
3)
Составляем электронный баланс
Восст-ль
Hg0
– 2e ® Hg+2
3 Окисление(ок- е)
Окисл - ль N +5 +3e ® N+2
2 Восстаннвление (вос-е)
Число принятых и отданных электронов
переносим крест-накрест и сокращаем. Это множители, которые позволяют
осуществить закон сохранения: число принятых электронов должно быть равно
числу отданных электронов.
Теперь эти множители нужно внести в схему
реакции, они должны стать коэффициентами. Перед атомами меди в левой и правой
части уравнения нужно поставить коэффициент 3. В этом действии можно не
сомневаться, так как медь в левой и правой части встречается только по одному
разу.
3 Hg + HNO3 ® 3Hg(NO3)2
+ NO + H2O
А вот с азотом возникает вопрос : к
какому из атомов азота относится коэффициент 2? Ответ: к тому, степень
окисления которого в уравнении встречается единожды, то есть +2.
Ставим коэффициент 2 перед NO.
3 Hg+ HNO3 ® 3Hg(NO3)2
+ 2NO + H2O
Дальше сравниваем левую и правую часть
схемы и достраиваем коэффициенты в таком порядке: в правой части после
выставления коэффициентов из баланса перед всеми атомами азота есть
коэффициенты, пересчитаем азот в правой части – 8, ставим этот
коэффициент перед азотной кислотой.
3 Hg + 8HNO3
® 3Hg(NO3)2
+ 2NO + H2O
Теперь в левой части поставлен коэффициент
перед водородом, число его атомов 8. Ставим в правую часть перед водой 4.
3 Hg+ 8HNO3
® 3Hg(NO3)2
+ 2NO + 4H2O
Осталось сравнить
число атомов кислорода в левой и правой части уравнения. Если равно –
коэффициенты расставлены правильно, если нет – ищем ошибку.
Пример 3. Случаи,
когда индекс при химическом элементе вносится в электронный баланс.
1) Если
формула простого вещества записывается с индексом, например, О2, Н2,
N2
и др.
NH3
+O2
® NO
+ H2O
Восст-ль N-3
– 5e ® N+2
4 Окисление
Окислитель O20
+4e ® 2O-2
5 Восстановление
5 ставим перед простым
веществом – кислородом, 4 – перед азотом в левой и правой части уравнения,
уравниваем водород, проверяем кислород.
4NH3
+5O2
= 4NO + 6H2O
2) Если
в молекуле атомы одного элемента соединены между собой (то есть присутствует
ковалентная неполярная связь): пероксиды, дисульфиды, тиосульфат, веселящий
газ, органические вещества:
Cr(OH)3 + H2O2
+ KOH ®
K2CrO4 + H2O
Восстановитель Cr+3
– 3e ® Cr+6
2 Окисление
окислитель 2O-1
+2e ® 2O-2
3 Восстановление
3 ставим перед пероксидом
водорода, 2 – перед хромом в левой и правой части уравнения, уравниваем калий,
потом - водород, проверяем кислород.
2Cr(OH)3
+ 3H2O2 + 4KOH = 2 K2CrO4
+ 8H2O
3) Если
у одного элемента в левой и правой части уравнения есть одинаковый индекс:
K2Cr2O7
+ K2SO3 + H2SO4 ®
Cr2(SO4)3 + K2SO4
+ H2O
Восстановитель
S+4–
2e ® S+6
6 3 Окисление
Окислитель 2Cr+6
+6e ® 2Cr+3
2 1 Восстановление
Перед сульфитом ставим
3, перед хромом в левой и правой части коэффициент не нужен, уравниваем
калий (в правой части перед сульфатом калия ставим 4), затем – серу (в левой
части перед серной кислотой – 4), водород – перед водой 4, проверяем кислород.
K2Cr2O7
+ 3K2SO3 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3
+ 4K2SO4 + 4H2O
Задание
2. Расставьте коэффициенты методом
электронного баланса в следующих схемах реакций:
1) Na
+ HNO3
® NaNO3
+ N2O
+ H2O
2) K2FeO4 + H2SO4
®
Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
+ O2
3) H2O2 + KMnO4 + HNO3
®
Mn(NO3)2 + KNO3 + H2O + O2
4) Ti2(SO4)3
+ KClO3 + H2O ® TiOSO4 + KCl
+ H2SO4
5) Mn3O4 + KClO3
+ K2CO3 ® K2MnO4 + KCl +
CO2
Самое сложное при написании ОВР – это
правильно определить продукты реакции( пропущенные формулы в заданиях С-1,
составление уравнений по описанию превращений в заданиях С – 2.) Для этого
нужны глубокие химические знания, а помочь в их систематизации и определении
продуктов взаимодействия может составление таблиц.
Краткий перечень
важнейших окислителей и восстановителей.
Восстановители
|
Окислители
|
Металлы,
Водород,
Уголь,
Окись углерода (II) (CO)
Сероводород (H2S),
Оксид серы (IV) (SO2),
Cернистая кислота H2SO3
и ее соли,
Галогеноводородные кислоты и их
соли,
Катионы металлов в низших
степенях окисления: SnCl2, FeCl2, MnSO4, Cr2(SO4)3,
Азотистая кислота HNO2,
Аммиак NH3,
Гидразин NH2NH2,
Оксид азота(II) (NO),
Катод при электролизе.
|
Галогены,
Перманганат калия(KMnO4)
манганат калия (K2MnO4)
оксид марганца (IV) (MnO2)
Дихромат калия (K2Cr2O7)
хромат калия (K2CrO4)
Азотная кислота (HNO3)
Серная кислота (H2SO4)
концентрированная
Оксид меди(II) (CuO)
оксид свинца(IV) (PbO2)
оксид серебра (Ag2O)
пероксид водорода (H2O2)
Хлорид железа(III) (FeCl3),
Бертоллетова соль (KClO3)
Анод при электролизе.
|
Подробный перечень
важнейших окислителей и восстановителей: Подробный перечень
окислителей - таблица.Окислители.
No
|
Окислитель
|
Восстановленная форма
|
Среда
|
Примечания
|
1.
|
KMnO4
|
Mn2+
|
кислая
|
-
|
MnO2
|
нейтральная
или
слабощёлочная
|
MnO42-
|
сильнощёлочная
|
2.
|
MnO2
|
Mn2+
|
-
|
-
|
3.
|
K2Cr2O7
|
Cr3+
|
кислая
или нейтральная
|
в
нейтральной возможны Cr(OH)3 или [Cr(OH)6]3-
|
CrO2-
|
щелочная
|
4.
|
K2CrO4
Na2CrO4
|
Cr3+
|
кислая
или нейтральная
|
в
нейтральной возможны Cr(OH)3 или [Cr(OH)6]3-
|
CrO2-
|
щелочная
|
5
|
CrO3
|
Cr3+
|
кислая
или нейтральная
|
в
нейтральной возможны Cr(OH)3 или [Cr(OH)6]3-
|
CrO2-
|
щелочная
|
6.
|
HNO3разбавл.
|
NO
|
-
|
с
малоактивными металлами и неметаллами
|
HNO3
оч. разбавл.
|
NH3
или NH4+
|
С
щёлочными или щелочноземельными металлами
|
HNO3
конц.
|
N2O
|
с
активными металлами
|
NO3
|
с
неактивными металлами и неметаллами
|
7.
|
NaNO3
|
NH3
|
-
|
C Al и
Zn
|
8.
|
HNO2
|
NO
|
-
|
-
|
9.
|
KNO2
|
NO
|
-
|
-
|
10.
|
H2SO4
разбавл.
|
H2
|
-
|
с
металлами левее водорода
|
H2SO4
конц.
|
SO2
|
с
малоактивными металлами и неметаллами
|
H2S
|
с
активными металлами.
|
S
|
с остальными
металлами
|
11.
|
Соли
|
М
|
|
малоактивные
металлы
|
MхAnу
|
Мп+(п<у)
|
|
металлы
средней активности
|
AgNO3
|
Ag
|
-
|
-
|
Ag2O
|
Ag
|
AuCl3
|
Au
|
HgCl2
|
Hg+
|
FeCl3
|
Fe2+
|
CrCl3
|
Cr3+
|
SnCl4
|
Sn2+
|
CuCl2
|
Cu2+
|
12
|
H2O2
|
H2O
|
кислая
или нейт.
|
-
|
2OH
|
щелочная
|
13.
|
Cl2
|
Cl-
|
-
|
-
|
14.
|
Br2
|
Br-
|
-
|
-
|
15.
|
I2
|
I-
|
-
|
-
|
16.
|
HClO
|
Cl-
|
-
|
Возможно
Cl2
|
17.
|
HBrO
|
Br-
|
-
|
Возможно
Br2
|
18.
|
HIO
|
I-
|
-
|
Возможно
I2
|
19.
|
HClO2
|
Cl-
|
-
|
-
|
20.
|
HClO3
|
Cl-
|
-
|
Возможно
Cl2
|
21.
|
HBrO2
|
Br-
|
-
|
Возможно
Br2
|
22.
|
HIO3
|
I-
|
-
|
Возможно
I2
|
23.
|
O2
|
O2-
(H2O)
|
-
|
-
|
24.
|
O3
|
O2
|
-
|
-
|
25.
|
PbO2
|
Pb2+
|
кислая
|
-
|
PbO22-
|
щелочная
|
26.
|
SbCl5
|
SbCl3
|
-
|
-
|
27.
|
CaOCl2
|
Cl-
|
-
|
-
|
28.
|
H3PO3
|
P или PH3
|
-
|
-
|
29.
|
Na2SO3
|
S
|
-
|
-
|
30.
|
N2H4
|
NH3
|
-
|
-
|
Подробный
перечень восстановителей - таблица. Восстановители.
No п/п
|
Восстановитель
|
Окисленная форма
|
Среда
|
Примечания
|
1.
|
Al
|
Al3+
|
кислая
|
-
|
[Al(OH)4]-
|
щелочная
|
в
растворе
|
AlO2-
|
щелочная
|
сплавление
|
2.
|
Zn
|
Zn2+
|
кислая
|
-
|
[Zn(OH)4]-
|
щелочная
|
в
растворе
|
ZnO22-
|
щелочная
|
сплавление
|
3.
|
Pb
|
Pb2+
|
кислая
|
-
|
PbO22-
|
щелочная
|
4.
|
H2
|
H+
|
-
|
-
|
5.
|
S
|
SO2
|
-
|
при
обжиге
|
SO42-
|
в
растворе
|
SO32-
|
чаще SO42-
|
6.
|
C
|
CO
|
-
|
недостаток
О2 - обжиг
|
CO2
|
избыток
О2 - обжиг
|
CO32-
|
в
растворе
|
7.
|
P
|
P2O3
|
-
|
недостаток
O2 - обжиг
|
P2O5
|
избыток
O2 - обжиг
|
PO43-
|
в
растворе
|
8.
|
NH3
|
NO
|
-
|
возможно
N2 или NO2
|
9.
|
HCl,
HBr, HI
|
Cl2,
Br2, I2
|
-
|
-
|
10.
|
Соли
Mn2+
|
MnO4-
|
кислая
|
-
|
MnO2
|
нейтральная
|
MnO42-
|
щелочная
|
11.
|
MnO2
|
MnO4-
|
кислая
|
-
|
MnO42-
|
щелочная
|
12.
|
Соли
Cr2+
|
Cr3+
|
кислая
|
-
|
CrO2-
|
щелочная
|
13.
|
PH3
|
PO43-
|
-
|
-
|
14.
|
KClO3
|
ClO4-
|
-
|
нетипичен
|
15.
|
As2O3
|
AsO43-
|
-
|
в
растворе
|
As2O5
|
обжиг
|
16.
|
HNO2
|
NO3-
|
-
|
с
сильным окислителителем
|
17.
|
KNO2
|
NO3-
|
-
|
-
|
18.
|
Соли Fe2+
|
Fe3+
|
-
|
-
|
FeO42-
|
с
сильным окислителем
|
19.
|
Соли Cr3+
|
Cr2O72-
|
кислая
или нейтральная
|
-
|
CrO42-
|
щелочная
|
20.
|
KCrO2
|
CrO42-
|
-
|
-
|
21.
|
H2S
|
S
|
-
|
SO2
или SO42-
|
22.
|
Na2S
|
S
|
-
|
иногда
SO42-
|
23.
|
H2SO3
|
SO42-
|
-
|
-
|
24.
|
K2SO3
|
SO42-
|
-
|
-
|
25.
|
CuCl
|
CuCl2
|
-
|
-
|
26.
|
SnCl2
|
Sn4+
|
-
|
-
|
27.
|
H3PO3
|
PO43-
|
-
|
-
|
28.
|
H2O2
|
O2
|
-
|
-
|
29.
|
I2
|
IO3-
|
-
|
-
|
30.
|
Cl2
|
ClO3-
|
-
|
-
|
31.
|
Br2
|
Br3-
|
-
|
-
|
32.
|
N2H4
|
N2
|
-
|
-
|
3.Вставьте пропущенные формулы. Расставьте коэффициенты методом
электронного баланса в следующих схемах реакций
Реальные
задания С-1 ЕГЭ по химии.
- FeSO4
+ KMnO4 + … = … + K2SO4 +K2MnO4
- FeS
+ … +H2SO4(конц.)
= … NO2
+
H2O
- N2O4
+ HMnO4 + … =HNO3 + Mn(NO3)2
- P2O3
+ H2Cr2O7 + … = H3PO4
+ CrPO4
- NO
+KClO + … = KNO3 + KCl + …
- PH3
+ HMnO4 = MnO2 + … +…
- HCOH
+ KMnO4 + …
= CO2 +K2SO4 +
… +
…
- SO2
+ KMnO4 +H2O = …
+MnSO4 +
…
- NH3
+ KMnO4 + … = N2 + K2MnO4 +H2O
- FeSO4
+ H2Cr2O7 + … = … +Cr2(SO4)3
+ … +H2O
- FeSO4
+ KMnO4 +
… = … +MnSO4 +
K2SO4 +H2O
- NO2
+ P2O3 + …
= NO + K2HPO4
+ …
- Al
+ H2Cr2O7 + …= … +Cr2(SO4)3
+ … + H2O
- PH3
+ AgNO3 + … =
Ag + …
+ HNO2
- FeCl2
+ HNO3(конц.)
= Fe(NO3)3 +HCl
+ … +…
- KNO2
+ …
+ K2SO4 = J2 +
NO + …
+ …
- Zn
+ KMnO4+ …
= …
+ MnSO4 + K2SO4 +…
- PH3
+ HClO3 = HCl + …
- FeSO4
+ KClO3 + … = Fe2(SO4)3
+ … + H2O
- …
+ KMnO4= N2 + MnO2
+KOH + …
- K2Cr2O7
+ HCOH+ H2SO4 = CO2 + … + Cr2(SO4)3
+ H2O
- Cu2S
HNO3 = Cu (NO3)2 + … + NO2 +H2O
- P
+ KOH + … =
KH2PO4 + PH3
- Fe3O4
+ HNO3 (конц.)
= Fe (NO3)3 +
… + H2
- 25.NaCrO2
+ …+NaOH =… + NaBr + H2O
Задания с- 1 из ЕГЭ 2015 года.
1.Используя
метод электронного баланса, составьте уравнение реакции:
FeSO4 + KClO3 + …
→ Fe2(SO4)3 + … + H2O
Определите
окислитель и восстановитель.
2.Используя
метод электронного баланса, составьте уравнение реакции:
NH3
+ KMnO4 + … → … + K2MnO4 + H2O
Определите окислитель и восстановитель
Источники:
1. Д.Д.
Дзудцова, Л.Б. Бестаева. Окислительно – восстановительные реакции. М. Дрофа,
2005г.
2. http://www.dpva.info/Guide/GuideChemistry/burningandexolisions/OxidationAndDeoxidation/
3. http://himik.pro/okislitelno-vosstanovitelnyie-reaktsii-2/metod-elektronnogo-balansa
4. http://www.superhimik.com/t5776-topic#7140
5. http://techemy.com/forum/viewtopic.php?f=11&t=190
6. https://ru.wikipedia.org/wiki/%D5%E8%EC%E8%F7%E5%F1%EA%EE%E5_%F3%F0%E0%E2%ED%E5%ED%E8%E5
7. http://chimical-docs.ru/index.php?action=full&id=373
8. http://www.himhelp.ru/section23/section7/section44/52.html
Оставьте свой комментарий
Авторизуйтесь, чтобы задавать вопросы.