Инфоурок / Химия / Научные работы / Лекция.Химизм, механизм и термодинамика реакций гидрообессеривания нефтепродуктов.

Лекция.Химизм, механизм и термодинамика реакций гидрообессеривания нефтепродуктов.

библиотека
материалов

Лекция.Химизм, механизм и термодинамика реакций

гидрообессеривания нефтепродуктов.

В отличие от других гидрогенизационных процессов гидроочистку осуществляют в сравнительно мягких условиях, поэтому превращение затрагивает, в основном, неуглеводородные компоненты. Для гидроочистки характерны следующие реакции:

а) для углеводородных компонентов:

насыщение непредельных углеводородов

RCH=CHCH3 +H2 RCH2CH2CH3

hello_html_6c216b2d.png

При 350-450оС происходит практически полное гидрирование непредельных углеводородов при сравнительно низком парциальном давлении водорода.

насыщение ароматических колец

hello_html_65e20ec1.png

При гидроочистке на алюмокобальтмолибденовом катализаторе не наблюдается заметного гидрирования бензольного кольца.

- крекинг алканов и циклоалканов.

RCH2CH2R+H22RCH3

Возможность протекания этих реакций возрастает с увеличением температуры и давления.[1;8]

- деалкилирование алкилбензолов;

hello_html_7e2d9926.png

- гидроизомеризация алканов

CH3CH2CH2CH2CH3+H2CH3CH2CH(CH3)–CH3

б) для неуглеводородных компонентов:

- гидрогенолиз сернистых соединений.

Все серосодержащие соединения подвергаются гидрогенолизу до сероводорода и соответствующих углеводородов:[2]

Меркаптаны

RSH+H2RH+H2S

Сульфиды

RSR1+H2RH+R1SHR1H+H2S

Дисульфиды

RSSR1+H2RSH+R1SHRH+R1H+3H2S

Тиофаны (моноциклические сульфиды)

hello_html_3500578e.png

Бициклические сульфиды

hello_html_m391ed34d.png


Тиофены

hello_html_6c89fba3.pnghello_html_43e0d625.png

Первичным является разрыв связи C-S и присоединение водорода к образовавшимся осколкам молекулы. Эти реакции протекают, практически не затрагивая связи С-С, то есть без заметной деструкции сырья. Устойчивость сернистых соединений возрастает в ряду: меркаптаны – дисульфиды – сульфиды – тиофаны – тиофены- бензтиофены (БТ) - дибензтиофены (ДБТ)[1;7]

Внутри групп сернистых соединений скорость обессеривания уменьшается с увеличением молекулярной массы. Сернистые соединения взаимодействуют с металлическими и оксиднометаллическими катализаторами, переводя их в сульфидную форму. В зависимости от состава катализатора это приводит к его активированию или вызывает отравление и дезактивацию.

гидрогенолиз азотсодержащих соединений.

Азот в нефтяном сырье находится преимущественно в гетероциклах в виде производных пиррола и пиридина. Гидрирование их протекает аналогично гидрированию сульфидов, с образованием углеводородов и аммиака:


hello_html_1fa98034.pnghello_html_4097d226.png

Азотсодержащие соединения гидрируются труднее других соединений, содержащих гетероатом.

гидрогенолиз кислородсодержащих соединений.

Кислородсодержащие соединения легко вступают в реакции гидрирования с образованием углеводородов и воды:

hello_html_60359183.png

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования,при катором карбоксильная группа превращается в метильную.

металлорганические соединения.

Они разрушаются в разной степени, а образующиеся при этом металлы отлагаются на катализаторе. При гидроочистке газойля степень удаления металла характеризуется следующими данными % мас.: Fe–90, Ni–85, V–95, Cu–80, Cr–75, Mg–85, Na–45[8]



Только до конца зимы! Скидка 60% для педагогов на ДИПЛОМЫ от Столичного учебного центра!

Курсы профессиональной переподготовки и повышения квалификации от 1 400 руб.
Для выбора курса воспользуйтесь удобным поиском на сайте KURSY.ORG


Вы получите официальный Диплом или Удостоверение установленного образца в соответствии с требованиями государства (образовательная Лицензия № 038767 выдана ООО "Столичный учебный центр" Департаментом образования города МОСКВЫ).

Московские документы для аттестации: KURSY.ORG


Общая информация

Номер материала: ДБ-297759

Похожие материалы



Очень низкие цены на курсы переподготовки от Московского учебного центра для педагогов

Специально для учителей, воспитателей и других работников системы образования действуют 60% скидки (только до конца зимы) при обучении на курсах профессиональной переподготовки (124 курса на выбор).

После окончания обучения выдаётся диплом о профессиональной переподготовке установленного образца с присвоением квалификации (признаётся при прохождении аттестации по всей России).

Подайте заявку на интересующий Вас курс сейчас: KURSY.ORG