Теоретическая часть «Окисление спиртов»
Непосредственным
продуктом окисления первичных спиртов являются альдегиды, а вторичных – кетоны.
Если образующиеся альдегиды не удалять из реакции, они легко окисляются до
кислот.
Первичные
спирты при окислении избытком окислителя (KMnO4,
K2Cr2O7
(хол.) ) образуют в кислой среде карбоновые
кислоты, в щелочной и нейтральной средах – соли. Метанол образует,
соответственно, углекислый газ и карбонат.
Особенность
дихромата калия: окисляет первичные спирты до альдегидов при нагревании, так
как, испаряясь, альдегиды уходят из окислительной среды и не успевают
окислиться, а кислоты образуются «на холоду».
Вторичные
спирты окисляются до кетонов.
Третичные
спирты не окисляются.
Таблица. Окисление спиртов различными
окислителями
|
Окислитель
|
Спирты и продукты их окисления
|
|
CH3OН
метанол
|
R-CH2OH
|
Двухатомный – этиленгликоль
CH2OH-CH2OH
|
|
K2Cr2O7 (H+ ),
KMnO4 (H+ )
|
CO2
|
R-COOH
|
Щавелевая
кислота
HOOC-COOH
|
|
KMnO4 (H2O/ OH- )
|
K2CO3
|
R-COOK
|
Соль
щавелевой кислоты – оксалат
KOOC-COOK
|
|
СuO ( t°)
K2Cr2O7 (H+ )
при нагрев. ( t°)
|
HCHO
|
R-CHO
|
-
|
Практическая часть «Окисление спиртов»
Окисление спиртов: ПРИМЕРЫ для
самостоятельной работы
|
1.
|
CH3OH +
KMnO4 + H2SO4 →
|
|
|
2.
|
CH3OH +
KMnO4 + H2O →
|
|
|
3.
|
CH3CH2OH +
K2Cr2O7 + H2SO4 → ( t°)
|
|
|
4.
|
CH3OH + K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
|
|
5.
|
CH3CH2OH
+ K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
|
|
6.
|
CH3CH(OH)CH3
+ KMnO4 + H2SO4 →
|
|
|
7.
|
CH2OHCH2OH
+ KMnO4 + H2SO4 →( t°)
|
|
|
8.
|
CH2OHCH2OH
+ KMnO4 + H2O
→
|
|
|
9.
|
CH2OHCH2OH
+ K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
|
|
10.
|
C6H5CH2OH
++ K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
|
|
11.
|
CH3CH(OH)CH3
+ K2Cr2O7+ H2SO4 →
|
|
|
12.
|
CH3OH + K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
|
|
13.
|
CH3CH2OH
+ KMnO4 + KOH→
|
|
|
14.
|
CH3OH + KMnO4 +KOH→
|
|
|
15.
|
C6H5CH2OH
+ KMnO4 + KOH→
|
|
Окисление спиртов: КЛЮЧ к правой части
уравнения
|
1.
|
CH3OH + KMnO4 + H2SO4 →
|
CO2+MnSO4+K2SO4+H2O
|
|
2.
|
CH3OH + KMnO4 + H2O →
|
K2CO3+ MnO2 + KOH
|
|
3.
|
CH3CH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 → ( t°)
|
CH3CHO + Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
4.
|
CH3OH + K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
CO2+ Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
5.
|
CH3CH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
CH3COOH + Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
6.
|
CH3CH(OH)CH3
+ KMnO4 + H2SO4 →
|
CH3COCH3 + MnSO4+ K2SO4+
H2O
|
|
7.
|
CH2OHCH2OH + KMnO4
+ H2SO4 →( t°)
|
HOOC-COOH+ MnSO4+ K2SO4+ H2O
|
|
8.
|
CH2OHCH2OH + KMnO4 + H2O →
|
KOOC-COOK+ MnO2+ KOH
|
|
9.
|
CH2OHCH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
HOOC-COOH+ + Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
10.
|
C6H5CH2OH
++ K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
C6H5-СООН + Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
11.
|
CH3CH(OH)CH3
+ K2Cr2O7+ H2SO4 →
|
CH3COCH3 + Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
12.
|
CH3OH + K2Cr2O7 + H2SO4 →
|
CO2+ Cr2(SO4)3
+K2SO4 + H2O
|
|
13.
|
CH3CH2OH + KMnO4 + KOH→
|
CH3COOK+ K2MnO4 + H2O
|
|
14.
|
CH3OH + KMnO4 +KOH→
|
K2CO3+ K2MnO4 + H2O
|
|
15.
|
C6H5CH2OH
+ KMnO4 + KOH→
|
C6H5-СООK + K2MnO4
+ H2O
|
Окисление
спиртов: КЛЮЧ к электронному балансу и уравнению
|
1.
|
5CH3OH
+6 KMnO4 +9 H2SO4 →
|
С-2 -6е →С+4
Mn+7 +
5e → Mn+2
|
|
5
6
|
|
5CO2+6MnSO4+3K2SO4+28H2O
|
|
2.
|
CH3OH
+ 2KMnO4 →
|
С-2 -6е →С+4
Mn+7 +
3e → Mn+4
|
6
|
1
2
|
|
K2CO3+
2MnO2 + 2H2O
|
|
3.
|
3CH3CH2OH
+ K2Cr2O7
+ 4H2SO4
→ (
t°)
|
С-1 -2е →С+!
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
6
|
3
1
|
|
3CH3CHO + Cr2(SO4)3
+K2SO4 + 7H2O
|
|
4.
|
CH3OH
+ K2Cr2O7
+ 4H2SO4
→
|
С-2 -6е →С+4
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
1
1
|
|
CO2+ Cr2(SO4)3
+K2SO4 + 6H2O
|
|
5.
|
3CH3CH2OH
+ 2K2Cr2O7
+ 8H2SO4
→
|
С-1 -4е →С+3
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
12
|
3
2
|
|
3CH3COOH +
2Cr2(SO4)3 +2K2SO4 +
11H2O
|
|
6.
|
5CH3CH(OH)CH3
+ 2KMnO4 + 3H2SO4 →
|
С0-2е →С+2
Mn+7 +
5e → Mn+2
|
5
2
|
|
5CH3COCH3
+ 2MnSO4+ K2SO4+8 H2O
|
|
7.
|
5CH2OHCH2OH
+ 8KMnO4
+12 H2SO4
→(
t°)
|
2С-1 -8е →2С+3
Mn+7 +
5e → Mn+2
|
5
8
|
|
5HООС-СООH
+ 8MnSO4+ 4K2SO4+ 22H2O
|
|
8.
|
3CH2OHCH2OH
+ 8KMnO4 →(
t°)
|
2С-1 -8е →2С+3
Mn+7 +
3e → Mn+4
|
3
8
|
|
3КООС-СООК
+8MnO2 + 2KOH+ 8H2O
|
|
9.
|
3CH2OHCH2OH
+ 4K2Cr2O7 +16 H2SO4 →(
t°)
|
2С-1 -8е →2С+3
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
24
|
3
4
|
|
3HООС-СООH
+ 4Cr2(SO4)3 +4K2SO4 +
22H2O
|
|
10.
|
3C6H5CH2OH
+2 K2Cr2O7
+8 H2SO4
→
|
С-1 -4е →С+3
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
12
|
3
2
|
|
3C6H5-СООН
+2 Cr2(SO4)3 +2K2SO4 +
11H2O
|
|
11.
|
3CH3CH(OH)CH3
+ 2K2Cr2O7+ 8H2SO4 →
|
С0-2е →С+2
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
6
|
3
2
|
|
3CH3COCH3
+ 2Cr2(SO4)3 +2K2SO4 +
11H2O
|
|
12.
|
CH3OH
+ K2Cr2O7
+
4H2SO4
→
|
С-2 -6е →С+4
2Cr+6 +
6e →2 Cr+3
|
1
1
|
|
CO2+ Cr2(SO4)3
+K2SO4 + 6H2O
|
|
13.
|
CH3CH2OH
+ 4KMnO4
+
5KOH→
|
С-1 -4е →С+3
Mn+7 +
1e → Mn+6
|
1
4
|
|
CH3COOK+4
K2MnO4 + 4H2O
|
|
14.
|
CH3OH
+ 6KMnO4
+8KOH→
|
С-2 -6е →С+4
Mn+7 +
1e → Mn+6
|
1
6
|
|
K2CO3+
6K2MnO4 +6 H2O
|
|
15.
|
C6H5CH2OH
+4KMnO4
+5
KOH→
|
С-1 -4е →С+3
Mn+7 +
1e → Mn+6
|
1
4
|
|
C6H5-СООK
+ 4K2MnO4 + 4H2O
|
Оставьте свой комментарий
Авторизуйтесь, чтобы задавать вопросы.