Рабочие листы
к вашим урокам
Скачать
1 слайд
научный руководитель: к.х.н. Каджаева А. З.
Владикавказ 2013 г
Автор: Егунян Камо
МУДОД центр «Интеллект», 11 класс
ПРЕВРАЩЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-1-ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, АМИДА И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА 1-ФЕНИЛ-1-ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В РЕАКЦИИ С НИТРИТОМ НАТРИЯ В ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЕ
2 слайд
Схема 1
3 слайд
Получение изоксазолов и 4,5-дигидроизоксазолов
из 1,3-дикарбонильных соединений
Схема 2
4 слайд
Циклоприсоединение N-окисей нитрилов к непредельным соединениям
Схема 3
5 слайд
Циклизация -замещённых оксимов
Схема 4
6 слайд
Получение изоксазолов из арил- и бензилциклопропанов
Схема5
NaNO2/CF3COOH, N2O4, NOCl/SO2, NOCl/2SO3, NOBF4/CH3CN, NO/O2, NO/DCA
7 слайд
Синтез нитрила- и амида-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты
Схема 6
8 слайд
Схема 7
Поведение амид-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты
под действием азотистой кислоты, образующейся in situ
9 слайд
ВЫВОДЫ
1. Осуществлен синтез амида-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты.
2. Установлено, что амид-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты, при наличии возможностей гетероциклизации, инициируемой нитрозирующим реагентом, претерпевает дезаминирование амидной группы, в результате которого получали 1-фенил-1-циклопропанкарбоновую кислоту с количественным выходом.
10 слайд
Рис. 1. Спектр ЯМР 1Н (ДMSO-d6) амида 1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (3)
11 слайд
Рис. 2. Спектр ЯМР 1Н (ДMSO-d6) 1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (4).
Рабочие листы
к вашим урокам
Скачать
Изоксазолы и их дигидропроизводные (2-изоксазолины) широко используются в органическом синтезе как предшественники различных ациклических соединений- β-гидрооксикетонов, β-дикетонов, γ-аминоспиртов, β-аминокетонов, енонов и др. Изоксазольное кольцо входит в состав природных соединений, в том числе антибиотиков, нуклеозидов, алкалоидов, витаминов, стероидов, простаноидов и некоторых лекарственных препаратов.
Схема 1.
Наиболее широко используемый метод синтеза изоксазолов основана на реакции 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламин. Также широко испльзуется нитрилоксидный метод. В некоторых случаях изоксазольное кольцо получают циклизацией b-замещённых оксимов. (Схемы 2)
Нитрозирование замещённых фенилциклопропанов под действием различных нитрозирующих систем является новым подходом к построению изоксазольного кольца. Из описанных в литературе нитрозирующих систем наиболее перспективным является нитрит натрия в трифторуксусной кислоте, так как, во-первых, он позволяет получать изоксазолины с количественными выходами в мягких условиях (CHCl3, +200C); во-вторых, носит общий характер для всех арилциклопропанов независимо от степени арилирования малого цикла; в-третьих, в зависимости от взятого соотношения NaNO2/фенилциклопропан можно контролировать образование либо изоксазолина либо изоксазола. Тем не менее, плохо изучено влияние природы заместителя в ароматическом кольце и малом цикле в этой реакции.
Схема 5.
В развитие исследований гетероциклизации функциональных производных фенилциклопропанов нами был синтезирован Амид(4)-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты и изучено его поведение под действием азотистой кислоты.
Амид(4)-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты получали исходя из хлористого бензила (1) и цианида натрия по схеме 1. Применение бензилтриэтиламмонийхлорида (ТЭБАХ), на стадии полцчения нитрил-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (3), в качестве конденсирующего агента позволяет получать нитрил 1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (3) с выходом до 87%. При 75-800С полная конверсия бензилцианида завершается в течение 1 ч. Дальнейшее превращение нитрила (3) в амид 1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (4) осуществляли обработкой нитрила (3) 30% Н2О2 в щелочной среде, при этом амид (4) получали с выходом до 95%.
Схема 1.
В случае амида-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (4) мы ожидали два процесса: первое – атака нитрозо-катиона по циклопропановому кольцу с образованием изоксазолина и второе – дезаминирование амидной группы (известно, что первичные амиды при взаимодействии с азотистой кислотой подвергаются дезаминированию [52]). Амид-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты (4) энергично реагирует с одним эквивалентом HNO2. При добавлении порции нитрита натрия образовавшаяся бурая окраска реакционной смеси исчезала за 2 – 3 минуты, при этом реакционная смесь сильно разогревалась. При этом по ПМР спектрам мы установили, что в ходе реакции образуется 1-фенил-1-циклопропанкарбоновую кислоту (7) с количественным выходом (96%). Таким образом при нитрозировании субстрата (4) одним эквивалентом HNO2 единственным процессом было дезаминирование.
Схема 2.
В ходе проделанной работы нами сделанны следующие выводы:
2. Установлено, что амид-1-фенил-1-циклопропанкарбоновой кислоты, при наличии возможностей гетероциклизации, инициируемой нитрозирующим реагентом, претерпевает дезаминирование амидной группы, в результате которого получали 1-фенил-1-циклопропанкарбоновую кислоту с количественным выходом.
6 671 842 материала в базе
Настоящий материал опубликован пользователем Каджаева Анжела Заурбековна. Инфоурок является информационным посредником и предоставляет пользователям возможность размещать на сайте методические материалы. Всю ответственность за опубликованные материалы, содержащиеся в них сведения, а также за соблюдение авторских прав несут пользователи, загрузившие материал на сайт
Если Вы считаете, что материал нарушает авторские права либо по каким-то другим причинам должен быть удален с сайта, Вы можете оставить жалобу на материал.
Удалить материал
Ваша скидка на курсы
40%
Курс профессиональной переподготовки
500/1000 ч.
Курс профессиональной переподготовки
300 ч. — 1200 ч.
Курс профессиональной переподготовки
600 ч.
Мини-курс
6 ч.
Мини-курс
4 ч.
Оставьте свой комментарий
Авторизуйтесь, чтобы задавать вопросы.