Лекционный
материал по теме : «Алканы и циклоалканы: состав, строение, физические свойства»
Циклоалканы — предельные
углеводороды с замкнутой цепочкой атомов углерода
(циклом).
Общая
формула циклоалканов CnH2n, где n ≥ 3.
Познакомьтесь
с простейшими циклоалканами и обратите внимание, что упрощенно цикл углеродных
атомов изображают соответствующим многоугольником, подразумевая наличие атома
углерода и связанных с ним атомов водорода в каждой вершине.
C3H6
|
Циклопропан
|
Модель
|
C4H8
|
Метилциклопропан
|
Модель
|
C4H8
|
Циклобутан
|
Модель
|
Циклопропан
и метилциклопропан — гомологи.
Метилциклопропан
и циклобутан — изомеры.
Названия
циклоалканов составляют путем добавления приставки цикло- к
названию соответствующего алкана. Нумеруют атомы углерода в цикле от атома со
старшим заместителем и далее по кратчайшему пути к следующему заместителю.
Сумма цифр в названии должна оказаться минимальной.
Например,
циклоалкан, формула которого приведена ниже, имеет следующее название:
1-метил-3-этилциклопентан.
Физические свойства циклоалканов и основные
закономерности в их изменении аналогичны таковым у алканов.
В.В. Марковников
Впервые циклоалканы обнаружены учеником А.М. Бутлерова,
русским химиком В.В. Марковниковым в
1883 г. в бакинской нефти, и поэтому получили название нафтены.
Это
интересно!
Циклы
входят в состав таких сложных органических веществ, как скипидар, камфара,
каротин, холестерин, желчные кислоты, витамины, гармоны.
Химические
свойства предельных углеводородов
Алканы и циклоалканы —
малоактивные соединения, поэтому их называют парафинами и циклопарафинами (от
лат. parum affinis — «мало сродства»).
При обычных условиях они не
взаимодействуют даже с концентрированными кислотами, щелочами и сильными
окислителями, такими как перманганат калия КМnО4, галогены.
Горение
Однако, когда вы зажигаете на
кухне газ или щелкаете зажигалкой, едете в автомобиле или видите по телевизору
трагические последствия взрыва в шахте, вы являетесь свидетелями реакции
горения алканов с образованием углекислого газа и водяных паров:
Выделение большого количества
теплоты предопределяет использование предельных углеводородов в качестве
топлива.
Дополнительная информация
Горение
и реакции окисления кислородом в присутствии катализаторов
Реакция
горения (полного окисления) может служить основой качественного анализа
органических веществ на наличие углерода и водорода в них. Обнаружение
углекислого газа СО2 в продуктах реакции горения доказывает
наличие атомов С в исходном веществе, а обнаружение воды Н2О —
наличие атомов Н в исходном веществе.
При
определенном объемном соотношении кислород и пары углеводородов могут
взрываться. Это очень важно учитывать при работе в рудниках и шахтах. Вы
наверняка слышали о сильных взрывах метана и человеческих жертвах.
Если
реакцию с кислородом для метана проводить в избытке углеводорода с
использованием катализаторов, то происходит частичное окисление с получением
очень ценных органических веществ (о них вы узнаете из следующих наших уроков):
Без
участия соответствующих катализаторов образуется сложная смесь разнообразных
соединений.
Замещение
Для предельных углеводородов
наиболее характерны реакции замещения атомов водорода в молекулах на другие
атомы или группы атомов.
Галогенирование протекает на свету или при сильном нагревании, причем по стадиям.
—
галогенопроизводные метана
Галогенирование.
Галогенирование — введение атомов галогена в
молекулы органических соединений. Осуществляется путем реакций замещения
(атомов водорода) или присоединения.
Дополнительная информация
Подробнее
о галогенировании
1.
Химическая реакция, как вы знаете, заключается в разрыве одних связей и
образовании новых. Рваться в первую очередь будут менее прочные связи,
поскольку на это требуется меньшая затрата энергии. В данном случае ЕСl–Cl <
EC–H, т.к. lСl–Cl > lC–H. Для разрыва
связей Cl—Cl достаточно поглощаемой молекулами хлора световой энергии.
Частицы,
имеющие неспаренные электроны, называют свободными радикалами. Они
очень активны.
Радикалы атакуют молекулу метана, отрывая от нее атом водорода:Образовавшийся
радикал метил разрывает связь в молекуле хлора:Радикал взаимодействует
со следующей молекулой метана или хлорметана и т. д.
Подобные
реакции, представляющие цепь последовательных превращений, называют цепными
реакциями.
В
разработке теории цепных реакций большая роль принадлежит академику Н.Н. Семенову.
2.
Очевидно, бромирование должно инициироваться легче, ведь EBr–Br <
ECl–Cl
3.
Галогенирование по 2, 3 … стадиям идет легче, т. к. сказывается влияние
сильно электроотрицательных атомов галогена в молекуле органического
соединения.
Сравните
распределение электонной плотности в молекулах метана и хлорметана:
Но
влияние атомов взаимно. Атом хлора, испытывая влияние радикала метила, не
отщепляется в виде иона Cl- и не образует осадка AgCl при
действии на вещество раствором нитрата серебра.
4.
При галогенировании более сложных, чем метан и этан, алканов замещаются
преимущественно более слабо связанные атомы водорода. Прочнее всего они связаны
с первичными атомами углерода, слабее всего — с третичными.
Первичные
атомы углерода имеют связь с одним другим атомом углерода, вторичные — с двумя,
третичные — с тремя, четвертичные — с четырьмя.
Например, при хлорировании пропана
преимущественно образуется 2-хлорпроран:
Нитрование (реакция с азотной
кислотой HNO3) протекает при немного повышенном давлении и температуре
около 140°С:
— нитропроизводное метана
(нитросоединение).
Впервые эту реакцию для алканов провел русский химик-органик М.И. Коновалов
в 1888 г.
Нитрование
Нитрование
— введение нитрогрупп (NO2) в молекулы органических соединений под действием
нитрующих агентов. Ими служат азотная кислота HNO3, нитрующая смесь
HNO3 + H2SO4 и др.
Это
интересно!
Автобус,
двигатель которого работает на сжатом газе, на 100 км пробега экономит 25
литров бензина.
Это
интересно!
Один
газобаллонный автомобиль «Зил-130» экономит за год 100 тонн бензина.
Это
интересно!
Запах
«газа», почувствовав который надо звонить по телефону 04, определяется запахом
меркаптанов — серосодержащих соединений, специально добавляемых в бытовой газ
для обнаружения его утечки.
Изомеризация
Изомеризация — изменение химического строения
соединения без изменения его молекулярного состава.
Такому
превращению подвергают неразветвленные алканы, входящие в состав бензина с
целью повышения его качества (увеличения октанового числа).
Дополнительная информация
Октановое
число бензина
Одной
из важнейших характеристик всякого бензина как жидкого горючего является детонационная
стойкость, т. е. устойчивость в цилиндре двигателя к сильному сжатию,
не приводящему к взрывному сгоранию. Последнее приводит к появлению резкого
стука, сильному износу деталей, мощность двигателя падает.
Наименьшей
стойкостью к детонации обладают парафины нормального строения. Углеводороды
разветвленные к детонации устойчивы: они допускают более сильное сжатие горючей
смеси, следовательно, позволяют конструировать более мощные двигатели.
Для
количественной характеристики детонационной стойкости бензинов выработана октановая
шкала. Каждый углеводород и каждый сорт бензина характеризуется
определенным октановым числом. Октановое число изооктана
(2,2,4-триметилпентана), обладающего высокой детонационной стойкостью, принято
за 100. Октановое число н-гептана, чрезвычайно легко детонирующего, принято за
0. Смеси гептана и изооктана имеют октановые числа, равные содержанию (в
процентах) изооктана в них. Пользуясь такой шкалой, определяют октановые числа
бензинов. Если говорят, что бензин имеет октановое число 76, то это значит, что
он допускает такое же сжатие в цилиндре без детонации, как смесь из 76%
изооктана и 24% гептана.
Разложение
Крекинг —
процесс разложения больших молекул углеводородов на меньшие (от англ. cracking —
«расщепление»).
Установка каталитического крекинга
Крекинг-процесс
открыл выдающийся специалист нефтяного дела инженер-технолог А.А. Летний.
Впервые
в промышленных условиях он был осуществлен в 1891 г. благодаря русскому
инженеру В.Г. Шухову.
Суть
крекинга – термическое или каталическое разрушение С-С связей:
Бутен - непредельный
углеводород с двойной связью в углеродной цепи.
Крекингом
получают низкокипящие алканы, а также непредельные углеводороды, которых в
природе практически нет.
Дегидрирование —
отщепление водорода:
Это один из способов
получения непредельных углеводородов.
Пиролиз
метана — разложение при высокой температуре:
Этим способом получают сажу и
водород, а также ацетилен С2Н2, который является одним из
промежуточных продуктов пиролиза:
Циклопентан и циклогексан по
химическим свойствам близки к алканам: вступают в реакции замещения (галогенирования,
нитрования) и устойчивы к действию окислителей.
Циклопропан и циклобутан способны
к реакциям присоединения, которые сопровождаются раскрытием цикла.
Все атомы углерода в циклоалканах, как и в алканах, находятся в состоянии sp3-гибридизации.
В малых циклах валентные углы ССС
сильно отличаются от характерного, равного 109°,5. Поэтому связи «напряжены», и
цикл в химических реакциях разрушается:
Упражнение
Напишите уравнения реакций:
а)
Горение пропана. Ответ
С3Н8 + 5О2 à 3СО2 +
4Н2О
б) Галогенирование
этана по первой и второй стадиям (напишите преимущественно получаемые при этом
продукты). Ответ
С2Н6 +
Cl2 С2Н5Сl
+ HCl
С2Н5Сl + Cl2 С2Н4Сl2 +
HCl
в)
Нитрование этана по первой стадии. Ответ
С2Н6 + НNO3 (разб.) С2Н5 NO2 +
H2O
г) Изомеризация
пентана. Ответ
д) Пиролиз
этана. Ответ
С2Н6
2C + 3H2
е) Крекинг
декана. Ответ
C10H22
С5Н12 + С5Н10
Обязательно
укажите условия проведения реакций.
Это
интересно!
Владимир Григорьевич Шухов
прославился не только разработкой промышленного процесса крекинга
нефтепродуктов. Он создал в Саратове речные наливные баржи для перевозки нефти,
изобрел первый трубопровод для перекачки нефти с подогревом, чтобы не
образовывались на стенках труб парафиновые пробки, придумал и построил
гиперболоидные башни для радиотрансляции; известны Шуховские радио- и телевышка
в Москве на Шабаловке.
|
Шуховская башня,
Москва
Строительство 1919-1922
Высота 148,3 м
|
Применение
предельных углеводородов
Несмотря на сравнительно малую активность, предельные углеводороды
широко применяются в быту и особенно в промышленности.
Основные направления использования алканов
|
Свойства
|
Простое и достаточно
дешевое топливо
|
Реакция горения
|
Сырье для получения большого количества нужных веществ
|
Реакции
галогенирования, нитрования, изомеризации, крекинга, дегидрирования, пиролиза
|
Применение метана
Применение метана: 1—3—производство сажи
(катриджи (1), резина (2),
типографская краска (3)); 4—7— получение органических
соединений (растворителей (4), хладагентов (фреонов),
используемых в холодильных установках (5), метанола (6), ацетилена (7))
Смеси твердых и жидких алканов называют вазелином и
применяют в парфюмерии, медицине и технике.
Смесь твердых алканов — парафин — используют в
медицине, для изготовления свечей, нанесения водоотталкивающих покрытий.
Наиболее распространенный и используемый циклоалкан — циклогексан.
Он применяется в качестве растворителя и как сырье в производстве капрона,
адипиновой кислоты НООС—СН2—СН2—СН2—СН2—СООН.
Адипиновая кислота, в свою очередь, используется в производстве найлона, а
также инсектицидов, смазок, пластификаторов.
Это
интересно!
Уникальная
эффективность нафталанской нефти в лечении болезней суставов и тканей
опорно-двигательного аппарата, а также кожных, нервных и гинекологических
заболеваний обусловлена наличием в ней нафтеновых углеводородов, по строению
отличающихся от компонентов нефти из других источников.
Это
интересно!
Оказывается,
из растительных и животных отходов можно получить биогаз, который состоит
главным образом из метана. Его в значительных масштабах используют в Индии,
Китае и других странах для приготовления пищи, получения электроэнергии,
отопления жилищ.
Получение
алканов и циклоалканов
Природными источниками
предельных углеводородов являются природный газ и нефть.
Значительное
количество ценных углеводородов получают синтетическими способами.
1. Изомеризация
2. Синтез алканов и циклоалканов с использованием
галогеналканов и металлического натрия
Синтез Вюрца — реакция, позволяющая получать алканы
с большим числом атомов углерода и циклоалканы.
3. Синтез метана из простых веществ
Эту реакцию используют для
превращения отходов переработки каменного угля в газообразное топливо, ее
проводят при 400 — 500 оC,
повышенном давлении, в присутствии катализаторов. Реакция интересна и в
теоретическом отношении. Она показывает возможность получения органического
соединения из неорганических.
Дополнительная информация
Другие
способы получения предельных углеводородов
Гидрирование
непредельных углеводородов:
Сплавление
безводных солей карбоновых кислот со щелочами:
В
общем случае:
Гидролиз
некоторых карбидов:
Это
интересно!
Алканы
обладают некоторым наркотическим действием и могут воздействовать на организм
человека и животных. Только благодаря их малой растворимости в воде, в крови не
создаются такие их концентрации, которые токсичны для организмов.
Оставьте свой комментарий
Авторизуйтесь, чтобы задавать вопросы.