" Металлы и сплавы в достопримечательностях города Волгограда и защита их от коррози".

Муниципальное общеобразовательное  учреждение   лицей №6

Ворошиловского района г. Волгограда

 «Металлы и сплавы в достопримечательностях города Волгограда и защита их от коррозии».

                                                                                              Выполнили:

  учащиеся 10 «А» класса

                                    Котова Алла Алексеевна,

Попова Анастасия Андреевна.

    Руководитель:

                  Назарова  Людмила  Ивановна,

учитель химии

Волгоград,

2018

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение………………………………………………………………......................3   Глава 1. Металлы, сплавы  и их свойства………………………………………….5  

Глава 2 .История применения металлов и их сплавов  для изготовления скульптур и других художественных изделий ……………………………………8  

Глава 3.Виды коррозии, разрушающие скульптуры и художественные изделия из металлов,  и   факторы, способствующие их возникновению ………………..8

Глава 4.Металлы и их сплавы в памятниках героям  Сталинградской битвы в Волгограде  …………………………………………………………………………10

Глава 5.Декоративная отделка скульптур,  предупреждение  коррозии металлов  и защита от нее……………………………………………………………………..11

Экспериментальная часть…………………………………………………….. …..12

Заключение…………………………………………………………………………14

Список использованной литературы ……………………………………………..15

Введение

Как только человек научился получать металлы и изготавливать из них изделия, возникла проблема защиты металлов от коррозии. Слово коррозия происходит от латинского «corrodere», что означает разъедать.

 Большему разрушению подвержены железо и его сплавы, а в  настоящее время они являются самыми распространенными материалами в промышленности и технике, а также, наравне с бронзой, важнейшими материалами в монументальном  и прикладном искусстве. Все  художественные произведения из металла – от   скульптуры до ювелирных изделий – проходят декоративную и противокоррозионную отделку. Нахождение  скульптур на открытом воздухе, а иногда непрерывное соприкосновение с водой, например, фонтанная скульптура, может не только видоизменять ее отделку, но и разрушать поверхность основного металла, что необходимо устранять профилактикой и реставрацией.

Актуальность работы в том, что, несмотря  на обычно малую скорость коррозии, ежегодно из-за  нее безвозвратно теряются огромные количества изделий из металла, чем наносится большой экономический вред. Затраты на возмещение потерь, связанных с коррозией, исчисляются миллиардами рублей в год, а потеря памятника истории или раритетного произведения искусства вообще невосполнима.

 Цель  работы:  выяснить  сущность процессов коррозии и способы защиты от нее скульптур и других художественных изделий из металлов и сплавов на примере достопримечательностей  Волгоградского региона.

В связи с этим, вытекает ряд задач, которые необходимо решить, чтобы достичь поставленной цели:

1.Изучить литературу по данному вопросу;

2.Рассмотреть металлы, их физические и химические свойства, способы получения;

3.Узнать об истории использования металлов и их сплавов для изготовления памятников  и других  художественных изделий;

4.Познакомится с видами коррозии, влияющими на целостность скульптур и других художественных изделий из металла;

5. Выявить способы защиты произведений искусства от коррозии;

6.Провести экспериментальное исследование по коррозии металлов;  7.Сделать выводы на основе проведенного эксперимента.

 Гипотеза: коррозия повреждает скульптуры и изделия из металла, но существует возможность предохранять металлы от коррозии и защищать их от разрушения, используя различные способы борьбы с коррозией.

 Объектом исследования: коррозия  памятников.

 Предмет  исследования: защита  памятников от коррозии.

 В процессе работы использовались общенаучные, описательные  и аналитические методы.

Данная работа состоит из 4 частей:

«Введение», где обозначены цель, задачи, актуальность выбранной темы.

« Теоретическая  часть», в которой исследуется литература по данной теме, кратко характеризуется история применения металлов в изготовление скульптур и художественных изделий, рассматриваются различные виды коррозии, факторы, влияющие на появление коррозии и способы защиты металлов от разрушения.

«Экспериментальная часть» в ней  описываются эксперименты по данной теме и результаты опытов.

«Заключение», в котором содержатся выводы, и описываются достигнутые результаты в ходе работы.                          

В конце работы  приводится список литературы по данной теме.

Теоретическая  часть

Глава I.  Металлы, сплавы  и их свойства.

МЕТАЛЛЫ - группа элементов, в виде простых веществ, обладающих характерными металлическими свойствами.  Из известных в настоящее время 110 химических элементов 88 относятся к металлам.

Физические свойства металлов:

Наиболее характерными являются следующие физические свойства металлов: твердость, металлический блеск, ковкость, пластичность, хорошая проводимость электричества и тепла.

Химические свойства металлов:

В химическом отношении  все металлы являются восстановителями в свободном состоянии. Однако их восстановительная способность неодинакова. Она определяется за счет положения в электрохимическом ряду напряжения металлов.

Металлы взаимодействуют:

С неметаллами с образованием бинарных соединений (оксидов, гибридов, сульфидов, галогенидов и др.)

С водой с образованием щелочей или оксидов  и выделением водорода.

С растворами кислот с образованием солей и выделением водорода.

С растворами солей с образованием новой соли и нового металла.

 История получения металлов

Человечество на протяжении всего своего развития было тесно связано с обработкой и использованием металлов. Помимо того что они оказались наиболее распространенными элементами, из них можно было изготавливать различные полезные изделия  необходимые  людям.  

Сначала это был мягкий металл, давший название медному веку, сменившему каменный. В этот период был разработан метод холодной ковки. В некоторых цивилизациях стала возможной выплавка. Постепенно люди освоили получение цветных металлов, таких как золото, серебро, олово. 

Позднее на смену медному пришел бронзовый век. Он продлился примерно 20 тысячелетий и стал переломным моментом для человечества, поскольку именно в этот период стало возможным получать сплавы. 

Следующий период - железный век продлился относительно недолго - меньше тысячелетия, но оставил яркий след в истории.  Это время характеризуется широким распространением металлургии железа и изготовлением железных орудий.

Переход к новому материалу

По аналогии с тем, как предок человека впервые изготовил орудие труда, привязав острый камень к палке, переход к новому материалу оказался настолько же грандиозен. Основные преимущества металлических изделий состояли в том, что их было легче сделать, а также существовала возможность починки. Камень же не обладает пластичностью и ковкостью, так что любые орудия из него можно было сделать только заново, отремонтировать  же  не получалось. Таким образом, именно переход к использованию металлов привел к дальнейшему совершенствованию орудий труда, появлению новых предметов быта, украшений, изготовить которые было ранее невозможно. Все это дало толчок техническому прогрессу и заложило фундамент для развития металлургии.

Современные методы добычи металлов:

Если в древности людям было знакомо лишь получение металлов из руд, либо они могли довольствоваться самородками, то в настоящее время существуют и другие способы. Они стали возможными благодаря развитию химии. Таким образом, появилось два основных направления:

1.Пирометаллургия. Она начала свое развитие раньше и связана с высокими температурами, необходимыми для обработки материала. Современные технологии в этой области позволяют также использование плазмы.

2.Гидрометаллургия. Это направление занимается извлечением элементов из руд, отходов, концентратов и т. д. с помощью воды и химических реактивов. Например, крайне распространен способ, предполагающий получение металлов электролизом, также довольно популярен метод цементации.

 Есть и еще одна интересная технология. Получение драгоценных металлов высокой чистоты и с минимальными потерями стало возможно именно благодаря ей. Речь об аффинаже. Этот процесс - один из видов рафинирования, то есть постепенного отделения примесей. Например, в случае с золотом используется насыщение расплава хлором, а платину растворяют в минеральных кислотах с последующим выделением реагентами. Кстати, получение металлов электролизом чаще всего применяется, если выплавка или восстановление экономически невыгодны. Именно так происходит с алюминием и натрием. 

 Однако в последние десятилетия наиболее перспективным кажется совершенно иной метод получения металлов – он осуществляется с применением биотехнологий, в первую очередь с помощью бактерий. Благодаря нему уже стало возможным извлечение из сульфидного сырья меди, никеля, цинка, золота, урана. Ученые надеются подключить микроорганизмы к таким процессам, как выщелачивание, окисление, сорбции и осаждение. Кроме того, крайне актуальной является проблема очистки глубоких сточных вод, и для нее тоже пытаются найти решение, предполагающее участие бактерий

О сплавах.

Большая часть металлов, известных в древности, не всегда отвечала некоторым потребностям. Коррозия, недостаточная твердость, ломкость, хрупкость, недолговечность - у каждого элемента в чистом виде есть свои недостатки. Поэтому стало необходимо найти новые материалы, объединяющие в себе преимущества известных, то есть найти способы получения сплавов металлов.

 На сегодняшний день существует два основных метода получения сплавов:

1.Литье. Расплав смешанных компонентов охлаждается и кристаллизуется. Именно этот способ позволил получить первые образцы сплавов: бронзу и латунь.

2.Прессование. Смесь порошков подвергается высокому давлению, а потом спекается.

Применение металлов и сплавов

Без металлов и сплавов была бы невозможна жизнь в том виде, в котором она сейчас известна человечеству. Высотные дома, самолеты, посуда, зеркала, электроприборы, автомобили и многое другое существует лишь благодаря далекому переходу людей от камня к меди, бронзе и железу. Из-за своей исключительной электро- и теплопроводности металлы используются в проводах и кабелях самого различного назначения. Золото применяется для изготовления неокисляемых контактов. Благодаря своей прочности и твердости металлы широко используются в строительстве и для получения самых разных конструкций. Еще одна область применения - инструментальная. Для изготовления рабочей, например, режущей части часто используются твердые сплавы и специальные виды стали. Наконец, благородные металлы высоко ценятся как материал для ювелирных изделий. Так что областей применения предостаточно.

 Глава 2.

История применения металлов и их сплавов  для изготовления скульптур и других художественных изделий.

Соединения цинка и его сплавы, известны человечеству с глубокой древности.

Однако первые художественные изделия из цинка – декоративные скульптуры и барельефы – появились лишь в XVIII веке. Из цинка изготавливали подсвечники, настольные бра, миниатюрную бытовую, парковую и монументальную скульптуру, которые нередко тонировали под бронзу или золотили. Примером скульптуры из цинка могут служить памятник Павлу I,  установленный в Гатчине под Санкт-Петербургом, а также  скульптура на фасаде нового здания  Эрмитажа. Есть и другие работы, находящиеся в Москве.

Бронза – сплав меди со свинцом, серебром или оловом, применяется для изготовления различных предметов домашнего обихода и украшений с глубокой древности.  Из всех материалов бронза самый универсальный, она может имитировать любой другой материал – получится убедительно и пластично. 

 Из   бронзы  отлито  множество знаменитых памятников Санкт-Петербурга,  среди них «Медный всадник», памятник Екатерине II, Николаю 1,памятник Александру 2, а также памятники   Пушкину,  Маяковскому,   Гоголю в Москве и другие, находящиеся как в России, так  и во многих  странах мира. 

Железо, чугун и сталь появились  в 14 – 15 веках, в это время  активно развивается черная металлургия, появляются крупные литейные печи, что позволило отливать чугунные заготовки для оружия и предметов быта.  К началу XIX века человечество уже освоило массовое получение чугуна. Лучшие архитекторы мира по достоинству оценили новый материал, и появилось чугунно-литейное искусство. 

 Высокохудожественные изделия из чугуна стали неотъемлемой частью облика многих городов. Невозможно представить Санкт-Петербург без ажурной решетки Летнего сада, без кружевных ограждений мостов и грациозных фонарных столбов на Невском проспекте. И все это надо беречь от коррозии.

 Глава 3.

Виды коррозии, разрушающие скульптуры и художественные изделия из металлов,  и   факторы, способствующие их возникновению.

 Коррозия – это явление и процесс самопроизвольного, нежелательного разрушения изделий из металлов под химическим воздействием окружающей среды. Коррозии разделяют на газовую коррозию, протекающую в газовой среде при повышенной температуре, когда конденсация влаги на поверхности металла невозможна, и электрохимическую, происходящую в электролитах или во влажной среде. В воде содержится растворенный кислород и ионы водорода, способные к восстановлению – важнейшие окислители, вызывающие электрохимическую коррозию металлов:

   O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O                                      2H+ + 2e- = H2

Существует более десятка видов коррозии. Скульптуры из металлов, стоящие в парках  городов, чаще всего  подвергаются разрушению под действием атмосферной коррозии. 

 Скорость атмосферной коррозии зависит от влажности, состава окружающего воздуха, и вредоносных примесей, находящихся в нем.

Атмосферный воздух представляет собой смесь многих газов.  Основную массу воздуха образуют  кислород и азот,  в небольших количествах, по массе до 1,3%  благородные, инертные газы, диоксид углерода и водяные пары.  Загрязняется воздух пылью и случайными химическими примесями.

 Диоксид углерода, углекислый газ, образуется в природе при горении древесины, сжигание топлива,  дыхании людей и животных, при гниении органических веществ. В больших количествах он выделяется из вулканических трещин и из вод минеральных источников. Равновесие СО2 в природе поддерживается его поглощением растениями и растворением в воде. Но в больших промышленных центрах содержание СО2, как продукта сжигания огромного количества топлива,  может во много раз превышать допустимое процентное соотношение  в атмосфере.

Водяные пары находятся в воздухе в различных количествах. Содержание их колеблется от долей процентов до нескольких процентов и зависит от местных условий (пустыня или  побережье моря) и от температуры.

Пыль, находящаяся в воздухе, состоит главным образом из мельчайших частиц минеральных веществ, образующих земную кору, частичек угля, пыльцы растений, а также различных бактерий. Количество пыли в воздухе очень изменчиво: ее меньше зимой и при влажной погоде, а летом при сухой погоде ветер способен создать пылевые бури.

К случайным   примесям   воздуха   относятся такие вещества, как сероводород H2S, аммиак NH3, диоксид серы SO2, оксид азота NO2 и многие другие химические вещества, выбрасываемые в атмосферу промышленными и химическими предприятиями или появляющиеся  при авариях и катастрофах.   

 Результатом выше указанных  загрязнений являются кислотные дожди, время от времени выпадающие на поверхность Земли не только в окрестностях промышленных предприятий, но и в соседних с ними районах. Кислотные дожди поражают растительность, губят живые организмы водоемов и почвы, вызывают заболевания людей. Кислоты, попавшие на поверхность металла, вызывают коррозию и  активно разрушают некоторые из них.  

Однако атмосферная коррозия разрушает металлы не только при прямом контакте изделия с водой, но и на открытом воздухе.   Это связано с тем, что в воздухе постоянно присутствуют водяные пары, на поверхности металла в атмосферных условиях при перепадах температуры и неравномерности нагрева различных частей скульптуры, образуется влажная пленка за счет конденсации влаги.

Дымы и туманы в воздухе содержат частички различных химических и органических веществ более крупные, чем обычные молекулы. С   течением времени сила тяжести частиц заставляет их оседать. Оседающие  на поверхности металла пылевые частицы, также являются причиной капиллярной конденсации влаги, в создаваемых этими частицами щелях, и таким образом способствуют  увлажнению поверхности металла. Появившаяся пленка воды содержит растворенные атмосферные  газы O2, SO2, CO2. В результате на поверхности металла образуются тонкие слои электролита, которые в свою очередь имеют свойство быстро насыщаться продуктами коррозии. 
Так как скульптуры имеют различные формы и неодинаково освещаются, а тем более имеют разную аэрацию, неодинаково омываются воздухом, за счет впадин и сладок, то и  влажные пленки на них образуются разной толщины . Там где меньше всего поступает кислород и толще водная пленка коррозия металл значительно сильнее, чем на тех частях изделия, доступ кислорода к которым больше.  Это происходит потому, что на доступных кислороду участках протекает реакция восстановления кислорода, а не менее доступных – окисление металла.  Локализация процесса окисления приводит к местной коррозии –  интенсивному разрушению металла на отдельных участках. Длительная местная коррозия приводит к появлению на поверхности металла    углублений – «язв» и развитию язвенной коррозии с образованием в металле сквозных отверстий.

Глава 4.

Металлы и их сплавы в памятниках героям  Сталинградской битвы в Волгограде.

В данной  главе  мы решили  более подробно  рассмотреть последствия    влияния  коррозийного процесса, выбрав объектом исследования  памятники героям  Сталинградской битвы в  городе Волгограде.  

Выбор объекта не случаен, так работа формировалась накануне величайшего праздника для каждого истинного  Волгоградца…

2 февраля все жители города., а и вся наша страна  отметила одну из самых памятных дат в истории нашей родины ,  величайший день воинской славы — День разгрома советскими войсками немецко-фашистских войск в Сталинградской битве  1943 года.

Именно им, героям той страшной войны,тех ужасных и жестоких битв когда-то  были посвящены памятники  моего города –Волгограда.

 Самые известные из них (сделанные из металлов и сплавов):

Памятник Михаилу Паникахе

Памятник Саше Филиппову

Памятник Маршалу Жукову

Памятник Константину  Рокоссовскому

Памятник Михаилу Паникахе.

В Краснооктябрьском районе Волгограда, прямо напротив завода «Красный октябрь» стоит монумент. В бронзе отлит мужчина, объятый пламенем, в глазах его ярость, а руки вытянуты вперед и не дают пройти вперед невидимому врагу. Так навсегда он и застыл, словно тигр, в могучем прыжке.  

Памятник Константину  Рокоссовскому.

Памятник Константину Константиновичу Рокоссовскому,  был передан в дар жителям Волгограда Российским военно-историческим обществом и установлен на пересечении улиц 7-я Гвардейская и имени Маршала   Чуйкова.

Общая высота монумента  составляет около восьми метров и представляет собой конную статую маршала - командующего парадом Победы 1945 года.

Памятник Саше Филиппову.

 8 мая 1981 года на пересечение улиц Грушевская и Циолковского в сквере, на могиле  Саши  Филиппова, мальчика совершившего героический подвиг во имя своей Родины, был установлен бюст юного партизана из бетона и кованого металла. На постаменте надпись: «Саша Филиппов,  комсомолец, партизан, зверски замученный фашистами».

Памятник Маршалу Жукову.

10 сентября 2016г., на Бульваре Энгельса в Красноармейском районе открыли памятник Маршалу Советского союза Георгию Жукову. Памятник расположился в начале Аллеи Защитников Отечества, которая уже существует на территории Красноармейского района. Надпись на основании бюста, сделанного из бронзы, гласит: "Нужно знать прошлое своего народа. Тогда можно оценить настоящее!..

 Все эти и многие другие выдающиеся памятники нашего города восхищают и радуют миллионы людей. Они являются символом – героизма и отваги тех, то отдал жизнь за нас, волгоградцев. Беречь эти символы, значит хранить   в сердце память  о погибших за Сталинград. Заботится об  памятниках – значит любить свой город.

Именно поэтому  к теме коррозии и ее пагубном, вредоносном влияние на скульптуры нашего города  не возможно относиться равнодушно. Способы защиты памятников от коррозии должны иметь для каждого жителя Волгограда первостепенное значение.

Глава  5.

Декоративная отделка скульптур,  предупреждение  коррозии металлов  и защита от нее.

Для предупреждения атмосферной (электрохимической) коррозии и защиты металлических скульптур от коррозии существуют следующие методы:  применение химически стойких сплавов для изготовления скульптур и защита поверхности металла коррозионно-стойкими покрытиями.

Поэтому для изготовления скульптур, устанавливаемых на открытом воздухе, применяется нержавеющая, устойчивая против коррозии сталь, серый чугун, медь, латунь и бронзовые сплавы металлов. 

Серый чугун кроме углерода содержит кремний и марганец. Он характеризуется высокими литейными свойствами, а это низкая температура кристаллизации, текучесть в жидком состоянии, малая усадка. Чугун  является основным материалом для литья декоративных решеток, ворот,  дверей и различных малых форм для садов и парков. Изделия из чугуна от коррозии защищают покрытием краской и лаками, в большинстве случаев черного цвета, для образования прочной пленки, защищающей металл от контакта с атмосферным воздухом.

Защита металлов от коррозии и отделка художественных изделий из металла вплотную связана с  гальваническим процессом.  Латунирование  бронзирование и меднение занимают значительное место в изготовлении скульптуры.

 Бронзовые и медные скульптуры защищают от коррозии при помощи нанесения защитно-декоративных пленок – патины. Для создания «античной патины» на бронзе, латуни и меди применяют растворы с различной рецептурой, в зависимости от задуманного цвета патины. Нанесенные на металл пленки можно дополнительно тонировать в различные цвета 

Экспериментальная часть.

Нами были поставлены несколько опытов по коррозии в условиях школьной лаборатории.

 ОПЫТ №1

Два стакана наполняем землей и укрепляем в них по  1 гвоздю.  

 Один стакан ставим на батарею, другой – помещаем в прохладное место.

 Следим за тем, чтобы в стакане на протяжении десяти дней было влажно.

 Через десять дней смотрим результат

ОПЫТ №2

Для изучения вопроса зависимости скорости коррозии от агрессивности среды я  приготовила 3 стаканчика и 3 железных гвоздя.

1й стакан – заполнили обыкновенной водопроводной водой и опустили в него гвоздь.

2й стакан – заполнили водопроводной водой, добавили поваренной соли и опустили в него гвоздь.

3й стакан - заполнили водопроводной водой с поваренной солью,   и добавили раствор гидроксида натрия и опустили в него железный гвоздь.

 Результаты получились следующие:

1й стакан – железо слабо прокорродировало, в чистой воде коррозия идет медленнее, так как вода слабый электролит.

2й стакан - здесь скорость коррозии гораздо выше, чем в первом случае, следовательно, хлорид натрия увеличивает скорость коррозии.

3й стакан – железный гвоздь опущен в раствор хлорида натрия, к которому добавили гидроксид натрия. Коррозия железа в данном случае отсутствует.

 Выводы: Мы убедились на опыте, что коррозию железа можно ускорить с помощью соли или  уменьшить с  помощью гидроксида натрия. Он  замедляет процесс коррозии. В чистой воде коррозия идет медленнее, чем в растворе хлорида натрия.

ОПЫТ №3

Взяли 3  гвоздя и по одному опустили в  три пробирки с соляной кислотой; с нашатырным спиртом; некипяченой водой с фосфатом натрия

 Выводы: В пробирках с веществом пассиваторами (фосфатом натрия) процесс коррозии ещё не начался, хотя прошло уже 3 недели, т. е. вещества замедлили процесс коррозии, она начнётся немного позже.

В пробирке же с соляной кислотой и нашатырным спиртом коррозия шла активно уже на второй день.

Заключение

Целью данной работы было: выяснить  сущность процессов коррозии и способы защиты от нее скульптур и художественных изделий.

В соответствии с выдвинутыми задачами были реализованы следующие пути исследования:

1.Была  изучена литература по данному вопросу.

2.Рассмотрены металлы, их физические и химические свойства.

3.Были исследованы виды коррозии, влияющие на целостность скульптур и других художественных изделий из металла.

4.Предложены способы защиты произведений искусства от коррозии.

Результаты данного исследования, как теоретического, так и практического, можно использовать  на уроках химии, истории, да и просто для общего развития. Также предлагается провести более детальный эксперимент, используя опыты по защите металлов от коррозии, применяемые в изготовлении и реставрации скульптур и художественных изделий из металла. 

Список литературы:

Бусев А.И., Ефимов И.П. Определения, понятия, термины в химии. Пособие для учащихся. – М.: «Просвещение», 1977. – 224 с.

Глинка Н.Л. Общая химия: Учебное пособие для вузов./ Под ред. Рабиновича В.А. – Л.: Химия, 1980. – 720 с.

 Левант Г.Е. и Райцин Г.А. Практикум по общей химии. – М.: «Высшая школа», 1971. – 336 с.

Михаленко Я.И. Курс общей и неорганической химии. М.: Высшая школа, 1986. – 680 с.

Новиков В.П. и др. Современные художественные изделия из металла/В.П.Новиков, И.П.Мельситов, Ю.П.Комягин. – Л.: Машиностроение, 1990. – 231 с.

Одноралов Н.В. Декоративная отделка скульптуры и художественных изделий из металла: Учеб. пособие. – М.: Изобразительное искусство, 1989. – 208 с.

Полохин П.С.  Школьный эксперимент по неорганической химии М.: Просвещение, 1987. – 320 с.

Розенфельд И.Л., Персинцева В.Г. Ингибиторы атмосферной коррозии М.: Просвещение, 1989. – 234 с.

Толковый словарь по химии и химической технологии. Основные термины / Под ред. Ю.А.Лебедева. – М.: Русский язык, 1987. – 528 с.

 Улич В.Г., Реви Р.У. Коррозия М.: Высшая школа, 1994. – 220 с.

Хрестоматия по мировой художественной культуре. Экспериментальное учебное пособие. – М.: Издательский и книготорговый центр АЗ, 1997. – 342 с.

Энциклопедия для детей: Т.4 (Геология). – Сост. С.Т.Измаилова. – М.: Аванта +, 1995. – 624 с.